[教学目标]
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巩固和应用本章知识。提高综合分析能力和解决实际问题的能力。
[
教学过程]
1.化学平衡常数K表示反应进行的程度
(1)K值越大,表示反应进行的程度越大,反应物转化率也越大。
(2)K值不随浓度的改变而改变,但随着温度的改变而改变。
2.化学平衡的移动
(1)勒沙持列原理:如果改变影响平衡的一个条件(如浓度、压强和温度等),平衡就向着能够减弱这种改变的方向移动。其中包含:①影响平衡的因素只有浓度、压强、温度三种;②原理的适用范围是只有一项条件变化的情况(温度或压强或一种物质的浓度),当多项条件同时发生变化时,情况比较复杂;③平衡移动的结果只能减弱(不可能抵消)外界条件的变化。
(2)平衡移动就是一个“平衡状态→不平衡状态→新的平衡状态”的过程。一定条件下的平衡体系,条件改变后,可能发生平衡移动。可总结如下:
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(3)平衡移动与转化率的变化:不要把平衡向正反应方向移动与反应物转化率的增大等同起来。具体分析可参考下表:
反应实例 |
条件变化与平衡移动方向 |
达新平衡后转化率变化 |
2SO
2
+O
2
2SO 3 (气)+热 |
增大O 2 浓度,平衡正移 |
SO 2 的转化率增大,O 2 的转化率减小 |
增大SO 3 浓度,平衡逆移 |
从逆反应角度看,SO 3 的转化率减小 |
|
升高温度,平衡逆移 |
SO 2 、O 2 的转化率都减小 |
|
增大压强,平衡正移 |
SO 2 、O 2 的转化率都增大 |
|
2NO
2
(气)
|
体积不变时,无论是加入NO 2 或者加入 N 2 O 4 |
NO 2 的转化率都增大(即新平衡中N 2 O 4 的含量都会增大) |
2HI
|
增大H 2 的浓度,平衡逆移 |
H 2 的转化率减小,I 2 的转化率增大 |
增大HI的浓度,平衡正移 |
HI的转化率不变 |
|
增大压强,平衡不移动 |
转化率不变 |
例1 在恒温恒容的容器中进行反应H
2
(A)等于18s (B)等于12s (C)大于18s (D)小于18s
[思路分析] 氢分子分解成氢原子的变化,同样可以用化学反应速率规律进行分析研究。这道题无法准确计算,但可以根据化学反应速率知识用数学估算法快速解答。从0.1 mol·L -1 降到0.06 mol·L -1 需20s,这段时间内的平均反应速率为
若由0.06mol/L降到0.024 mol·L
-1
所需时间为
t
,由于起始浓度减小,反应速率减慢,必有:
t
>
[答案]C。
例2 为了进一步提高合成氨的生产效益,科研中最有开发价值的是( )。
(A)寻求H 2 的新来源 (B)研制耐高温高压的新材料合成塔
(C)研制低温下活性较大的催化剂 (D)研制高温下活性较大的催化剂
[思路分析]合成氨反应:N
2
+3H
2
大家知道,目前工业上采用的合成氨反应条件是高温(500℃)、高压(200~300atm)、催化剂。选择500℃主要考虑到该温度下催化剂活性最大,有利于合成氨反应保持足够的反应速率,而从转化率角度看,温度越低越有利。选择高压有两方面作用,一是提高反应速率、二是提高转化率。所以从实际生产角度出发,若能找到一种较低温度下就具有催化活性的催化剂,既有利于提高转化率,又可保持较大的反应速率,所以这是一个最有开发价值的科研方向。
[答案]C。
例3 已知:氢氧化钙在水中存在下列溶解平衡
Ca(OH)
2
(固)
在火力发电厂燃烧煤的废气中往往含有SO 2 、O 2 、N 2 、CO 2 等。为了除去有害气体SO 2 并变废为宝,常常用粉末状的碳酸钙或熟石灰的悬浊液洗涤废气,反应产物为石膏。
(1)写出上述两个反应的化学反应方程式:
SO 2 和CaCO 3 悬浊液反应_____________________;
SO 2 和Ca(OH) 2 悬浊液反应_________________________。
(2)说明用熟石灰的悬浊液(而不用澄清石灰水)洗涤废气的理由:_______________。
(3)在英国进行的一个研究结果表明:高烟囱可以有效地降低地表面SO 2 的浓度。在二十世纪的60~70年代的十年间,由发电厂排放出的SO 2 增加了35%,但由于建造高烟囱的结果,地面SO 2 的浓度降低了30%之多。
请你从全球环境保护的角度,分析这种方法是否可取?________________。
[思路分析](1)题中告诉我们反应产物为“石膏”,所以要注意不能写成产物是亚硫酸钙的反应式。实际上,无论用碳酸钙悬浊液还是熟石灰悬浊液,反应中应包含两个过程:一是SO 2 与之反应生成亚硫酸钙,再是亚硫酸钙被氧气氧化生成硫酸钙。
(2)这里要注意,工业生产的实际是要吸收大量的SO 2 废气,而氢氧化钙微溶于水,澄清石灰水中氢氧化钙浓度小,不利于吸收大量的SO 2 。
(3)增加烟囱的高度,只能降低地表面的SO 2 的浓度,不能消除SO 2 。
[答案](1)反应式为:
2SO 2 +2CaCO 3 +O 2 +4H 2 O=2[CaSO 4 ·2H 2 O]+CO 2 ↑
2SO 2 +2Ca(OH) 2 +O 2 +2H 2 O=2[CaSO 4 ·2H 2 O]
(2)氢氧化钙微溶于水,澄清石灰水中氢氧化钙浓度小,不利于吸收大量的SO 2 。用悬浊液来吸收,由于溶解平衡的移动,可以大量吸收SO 2 。
(3)不可取,因为SO 2 的排放总量没有减少,所以进一步形成的酸雨仍会造成对全球环境的危害。
例4 高炉炼铁中发生的基本反应之一如下:
FeO(固)+CO(气)
其平衡常数可表示为K=[CO 2 ]/[CO],已知1100℃时K=0.263。化学平衡常数只与温度有关,不随浓度和压强的变化而变化。
(1)温度升高,化学平衡移动后达到新的平衡,高炉内CO 2 和CO的体积比值____,平衡常数K值_____(本小题空格均备选:增大、减小或不变)
(2)1100℃时测得高炉中 c (CO 2 )=0.025 mol·L -1 , c (CO)=0.1mol·L -1 ,在这种情况下,该反应是否处于化学平衡状态____(选填“是”或“否”),此时,化学反应速率是υ 正 ___υ 逆 (选填大于、小于或等于),其原因是___________。
[思路分析](1)反应的正方向是吸热反应,升高温度平衡向正反应方向移动,所以平衡常数K=[CO 2 ]/[CO]要增大。
(2)平衡时,二氧化碳、一氧化碳的浓度比值等于平衡常数,若比值不等于平衡溶液,就处于非平衡状态。将 c (CO 2 )=0.025 mol·L -1 , c (CO)=0.1mol·L -1 代入可得:
所以此时不是平衡状态,为了使浓度值等于平衡常数,二氧化碳浓度将增大,一氧化碳浓度将减小。所以,平衡将向正反应方向移动,正反应速率大于逆反应速率。
[答案](1)增大,增大;(2)否,大于,此时[CO 2 ]/[CO]<0.263,因温度不变,K值不变,为增大[CO 2 ]/[CO]比值,需υ 正 >υ 逆 。
补充练习:
1.环境保护是我国的基本国策。在硝酸生产过程中,为消除对大气的污染,并变废为宝,常用于吸收尾气中氮氧化物的是( )。
(A)水 (B)稀硫酸 (C)活性炭 (D)烧碱溶液
2.你认为减少酸雨产生的途径可采取的措施是①少用煤作燃料 ②把工厂烟囱造高 ③燃料脱硫 ④在已酸化的土壤中加石灰 ⑤开发新能源( )。
(A)①②③ (B)②③④⑤ (C)①③⑤ (D)①③④⑤
3.在合成氨生产过程中,为防止催化剂中毒用铜氨液法除去变换后的一氧化碳:
该吸收反应很难进行,则吸收反应的条件应为( )。
(A)10000Kpa,-70℃ (B)10000Kpa,10℃
(C)10000Kpa,80℃ (D)10Kpa,80℃
4.在配制氰化钾溶液时,有挥发性剧毒氢氰酸生成,为了阻止氢氰酸的生成可采用的最佳方法是( )。
(A)低温冷冻 (B)加入氢氧化钾 (C)加入盐酸 (D)加热
16.可逆反应2SO
2
(气)+O
2
(气)
(A)大于 (B)小于 (C)等于 (D)不能肯定
5.下列反应A+B = C+D反应速率最大的一组是( )。
(A)常温下,20mL含A和B各0.001mol
(B)常温下,100mL含A和B各0.01mol
(C)常温下,0.1mol/L的A和B溶液各10mL混合
6.若在透明的圆筒中装入NO 2 ,迅速压缩,就其发生变化来说,下列说法正确的是( )。
(A)颜色变深 (B)颜色变浅
(C)颜色不变 (D)先变深后慢慢变浅
7.如图所示,表示反应:
X(气)+Y(气)
(A)增大压强
(B)降温 (C)增大Z的浓度 (D)增大Y的浓度
8.一定条件下,在密闭容器里进行如下可逆反应:
S
2
Cl
2
(橙黄色液体)+Cl
2
(气)
(A)单位时间里生成 n mol S 2 Cl 2 的同时也生成 n molCl 2
(B)达到平衡时,若升高温度,压强不变,反应混合溶液颜色变浅
(C)达到平衡时,单位时间里消耗 n mol S 2 Cl 2 的同时也生成 n molCl 2
(D)其它条件不变,增加氯气,平衡向正反应方向移动,氯气的转化率一定升高
9.接触法制硫酸中,进入接触室的气体组成为(体积):SO 2 7%,O 2 11%,N 2 82%。在一定条件下达到平衡时,二氧化硫的转化率为77%,则平衡时气体总体积是反应前的( )。
(A)38.5% (B)77% (C)6.4% (D)97.3%
10.把氮气和氢气以1:1物质的量比混匀后分成四等份,分别同时充入A、B、C、D四种装有催化剂的真空密闭容器中(容器的容积固定),在保持相同温度的条件下,四个容器中的合成氨反应相继达到化学平衡状态。分析表中实验数据后回答问题(用A、B、C、D填写):
容器代号
|
A
|
B
|
C
|
D
|
平衡时混合物的平均分子相对质量
|
|
|
16
|
17
|
平衡时N
2
的转化率
|
20%
|
|
|
|
平衡时H
2
的转化率
|
|
30%
|
|
|
(1)都达到平衡时,_____容器中NH
3
的物质的量所占比例最大。
(2)达到平衡所需时间最长的容器代号是________。
(3)四个容器容积由小到大的排列次序是_______。
11.在一定条件下,NO 2 和SO 2 很容易发生反应生成NO和SO 3 气体,该反应为不可逆反应。现将NO和SO 2 的混合气体通入容积为100mL的密闭容器中,充满后用带有导管的塞子密封,再向其中通入氧气,使发生反应(忽略NO 2 与N 2 O 4 的转化式。
(1)欲保持容器中压强不变,则通入氧气的体积 V ( mL)的大小范围应为______________。
(2)若要使最后容器中只含有NO 2 和SO 3 两种气体,则需通入氧气的体积是_______mL。
(3)若向容器中通入40mL氧气后才出现红棕色,且不再褪色,则原混合气体中NO的体积为________________________mL。
12.在物理和化学中,有些原理、定律具有相似性。如物理中有机械守恒定律,化学中有质量守恒定律。比较它们有助于我们的学习。
(1)1834年,物理学家楞次(1804~1865)概括了各种实验结果,得到如下结论:感应电流具有这样的方向,就是感应电流的磁场总要阻碍引起电流的磁通量的变化。这就是楞次定律。
请写出与楞次定律相似的化学原理或定律:____________,其内容是:_____________。该原理在______________等工业生产中有重要应用。
(2)在物理学的匀变速直线运动中常用图来分析速度、时间和位移的关系。时间 t 时质点的位移相当于下图甲中阴影部分所占的面积。现在容积为2L的密闭容器中进行某一可逆反应:
A(气)+2B(气)
其中B物质的正反应速率
补充练习答案:
1D,2C,3B,4B,5C,6D,7BD,8A,9D,
10.(1)A,(2)C,(3)ADBC。
11.(1)0<
V
<50mL。(2)50。(3)20。
12.(1)勒沙特列原理(或平衡移动原理);如果改变影响平衡的一个条件,平衡就向着能够减弱这种改变的方向移动;合成氨。