室温下,用相同浓度的NaOH溶液,分别滴定浓度均为0.1mol•L﹣1的三种酸(HA、HB和HD)溶液,滴定曲线如图所示,下列判断错误的是( )
A.三种酸的电离常数关系:KHA>KHB>KHD
B.滴定至P点时,溶液中:c(B﹣)>c(Na+)>c(HB)>c(H+)>c(OH﹣)
C.pH=7时,三种溶液中:c(A﹣)=c(B﹣)=c(D﹣)
D.当中和百分数达100%时,将三种溶液混合后:c(HA)+c(HB)+c(HD)=c(OH﹣)﹣c(H+)
【答案】C
【解析】A.相同物质的量浓度的一元酸,酸的pH越小,氢离子浓度越大,说明酸的电离程度越大,则该酸的酸性越强,其电离平衡常数越大,根据图知,未加NaOH溶液时,pH:HA<HB<HD,说明酸的电离程度HA>HB>HD,则KHA>KHB>KHD , 故A正确;
B.中和50%即P点,溶液中溶质为等物质的量浓度的酸(HB)和盐(NaB),由图可知溶液呈酸性,则c(H+)>c(OH﹣),且酸的电离程度大于酸根离子水解程度,①NaB完全电离:NaB=Na++B﹣ , 这一步的c(B﹣)=c(Na+),②HB少部分电离:HB⇌H++B﹣ , 则c(HB)>c(H+),
③NaB少部分水解:B﹣+H2O⇌HB+OH﹣ , 由于酸的电离程度大于盐的水解程度,则HB电离产生的B﹣相对NaB水解消耗的B﹣多,所以c(B﹣)>c(Na+),由于HB电离消耗得多,水解生成的HB少,所以c(Na+)>c(HB),则c(B﹣)>c(Na+)>c(HB)>c(H+)>c(OH﹣),故B正确;
C.当PH=7时,根据电荷守恒三种溶液中离子浓度关系为:
c(Na+)+c(H+)=c(A﹣)+c(OH﹣),由于c(H+)=c(OH﹣),所以c(Na+)=c(A﹣),
c(Na+)+c(H+)=c(B﹣)+c(OH﹣),由于c(H+)=c(OH﹣),所以c(Na+)=c(B﹣),
c(Na+)+c(H+)=c(D﹣)+c(OH﹣),由于c(H+)=c(OH﹣),所以c(Na+)=c(D﹣),
由于三种酸根的水解程度不同,则溶液呈中性时所消耗的氢氧化钠的体积不相同,则三种溶液中钠离子浓度不同,c(A﹣),c(B﹣),c(D﹣)也不同,故C错误;
D.恰好中和时,三种溶液所消耗的氢氧化钠体积相同,生成三种盐的浓度相同,混合后溶液因盐的水解呈碱性,质子守恒的关系为:c(OH﹣)=c(HA)+c(HB)+c(HD)+c(H+),故D正确;
故选:C.
【考点精析】解答此题的关键在于理解酸碱中和滴定的相关知识,掌握中和滴定实验时,用蒸馏水洗过的滴定管先用标准液润洗后再装标准液;先用待测液润洗后在移取液体;滴定管读数时先等一二分钟后再读数;观察锥形瓶中溶液颜色的改变时,先等半分钟颜色不变后即为滴定终点.